根据ASTM D5453跟踪等级全硫测定。全面研究0.1到1毫克/公斤范围内

微量元素分析仪和ASTM D5453

需要跟踪等级硫元素燃烧分析仪的分析正在增长。烃的方法似乎是更多的使用产品,如苯、甲苯、和最近开发可再生燃料VGO或HEFA柴油(混合)。目前ASTM D5453不允许报道全硫低于1.0毫克/公斤,缺乏方向如何分析在微量水平降至0.1毫克/公斤。
本文描述了一个广泛的测试设置风险的要求我们分析燃烧设备达到低级量化水平在0.1到10毫克/公斤,按照ASTM D5453全硫的方法。

总硫- UV-Fluorescence的检测

当有机硫组件在高温燃烧炉,以下反应:
R - S + O2 g二氧化硫+水+二氧化碳
后完成样品氧化、燃烧气体条件通过移除水蒸气和粒子。条件气流含有二氧化硫(SO2)分子转移到反应室。氙紫外灯闪烁会激发二氧化硫分子二氧化硫*在特定波长,由于二氧化硫的不稳定特性*,它将立即放松回到二氧化硫。释放的能量将以光的形式散发出来,将检测到的光电倍增管(PMT)。发出的光量等于的二氧化硫总量(总硫)出现在示例。
检测方法:
二氧化硫+ hv2 g二氧化硫*
二氧化硫* g二氧化硫+ hv2

跟踪级别设置研究

在这项研究中,使用了各种不同的配置。所有的配置都运行相同的标准和样品。以下分析被用来执行分析TS和TN的跟踪等级:
伊克斯托TN / TS -卧式炉设置
进样:
船的介绍啊
o液体模块:直接注入
Xplorer-V TN / TS -竖炉设置
进样:
o Xpro-V液体入口:直接喷射

实验装置和系统参数

对于水平进样,所有样品和标准介绍了通过直接液体喷射(阿奇和XLS-30)或船介绍(奇)。立式注射,集成液体autosampler Xplorer-V (LS-26)是利用。
分析仪的校准,使用基于两种不同的溶剂二甲苯或标准异辛烷,来验证这些溶剂的适用性。每次校准后,一系列不同的矩阵注射检查注射量和溶剂的变化变化经济复苏。下面的表显示了几个注入配置测试的变化:

应用系统参数:

下面的方法参数应用到刻度线和样品注射的变化:

评估结果:

根据注入体积和速度为每个配置,二甲苯的分析仪校准是一组标准和一组标准异辛烷标准从0.1毫克/公斤10毫克/公斤。导致共有21个刻度线。校准线和样品结果的评估是基于:
o系数测定校准线(一个符合适用)。
o RSD值最低的校准曲线的注入点在0.1毫克/公斤。
输出恢复CRM的样本。
o RSD值的样本矩阵。

校准

标准用于校准由二丁基硫化(S)在标准异辛烷或二甲苯。伊克斯托分析仪的校准范围0,1 - 10毫克/公斤。所有校准点已经纠正了空白区域的平均计数。跑后所有单独的刻度线和相应的样本提取概述如下:

为了评估的结果不同的配置在跟踪他们的表现范围,结果被授予积分制度。基于一组标准奖励。点越多,获得更好的性能在跟踪范围。每个独立的最终结果变化获得基于以下标准:

指定的R2阿校准线> 0.999 = 1点
o相对标准偏差在0.1毫克/公斤校准注入(n = 5) < 5.0 = 1点
输出恢复95%和105%之间的样本CRM = 1点/样本矩阵
o轻油CRM限制:预计80毫克/公斤(限制4,56,04毫克/公斤)
o石脑油CRM限制:预计0.53毫克/公斤(56限制0.50毫克/公斤)
o生物柴油CRM限制:预计0.25毫克/公斤(范围0.24 - 0.26毫克/公斤)
o汽油CRM限制:预计5.20毫克/公斤(范围4.94 - 5.46毫克/公斤)
o RSD为样本矩阵的最终值< 5.0 = 1点/样本矩阵
最多可以获得10分。8分是作为最低申请适用性跟踪等级全硫测定水平从0.1 - 1.0毫克/公斤。所有结果的完整概述,包括总挣点表中可以查看结果。

结果

表4中概述的结果可以发现,这个表显示每个分析仪根据样品导入类型和注入体积的结果分析了CRM样品使用校准线在标准异辛烷或二甲苯矩阵。结果根据ASTM圆形D5453包括RSD值测量注射在5。最后一列显示了个人的总和总点了配置。

应用程序的总结

样品数量:
看完整概述有明显下降趋势变化的RSD为结果与样本容量的增加。这适用于样品注射和低级校准水平0.1毫克/公斤的全硫的标准。

标准异辛烷与二甲苯:
使用标准异辛烷或二甲苯作为溶剂的影响结果在接下来的注意效应:
——注射Xylene-based标准给一个更稳定的基线视图,显示更高的响应因素在低浓度注射相比,标准在标准异辛烷溶剂。
——使用标准异辛烷为溶剂依据校准线标准导致峰分裂当船使用应用程序和更高的注入浓度水平。
-二甲苯给更高的空白注入全硫标准异辛烷相比,但仍在可接受的范围。
——标准异辛烷给高总氮空白,这不是排在这个应用程序的范围报告但可以当总N也是宝贵的贡献。
最上面提到的影响可能造成的事实标准异辛烷包含更多CH3分子与二甲苯相比,这可以形成更多的水在燃烧和过多的氧气。标准异辛烷的沸点降低导致峰分裂与船应用程序使它难以整合。

船介绍VS直接液体喷射:
直接液体喷射和船介绍设置适用于跟踪等级决定。一艘船的使用介绍产生可接受的结果,但一个更长的分析时间和较低的响应因子。最好的结果是通过注入高样卷,船上的应用程序是有限的样本容量注射30µL马克斯。